环评工程师:催化燃烧有机废气

发布时间:2010-01-14 共2页

  3.3.催化剂负载方式催化剂活性组分可通过下列方式沉积在载体上:
  (1)电沉积在缠绕或压制的金属载体上;
  (2)沉积在颗粒状陶瓷材料上;
  (3)沉积在蜂窝结构的陶瓷材料上。
  金属载体催化剂一般是将金属制成丝网或带状,然后将活性组分沉积在其上。金属载体催化剂的优点是导热性能好、机械强度高,缺点是比表面积较小。陶瓷载体结构有颗粒状及蜂窝状两类,陶瓷材料通常为硅-铝氧化物。颗粒状载体的优点是比表面积,缺点是压降以及因载体间相互摩擦,造成活性组分磨耗损失。蜂窝载体是比较理想的载体型式,具有很高的比表面,压力降较片粒柱状低,机械强度,耐磨、耐热冲击。
  3.4.催化剂失活与防治把环评工程师站点加入收藏夹
  3.4.1.催化剂失活催化剂在使用过程中随着时间的延长,活性会逐渐下降,直至失活。催化剂失活主要有以下3种类型:
  (1)催化剂完全失活。使催化剂失活的物质包括快速和慢速作用毒物两类。快速作用毒物主要有磷、砷等,慢速作用毒物有铅、锌等。通常情况下,催化剂失活是由于毒物与活性组分化合或熔成合金。对于快速作用毒物来说,即使只有微量,也能使催化剂迅速失活。在500℃以下时,慢性作用毒物使活性物质合金化的速度要慢得多。
  (2)抑制催化反应。卤素和硫的化合物易与活性中心结合,但这种结合是比较松弛、可逆的、暂时性的。当废气中的这类物质被去除后,催化剂活性可以恢复。
  (3)沉积覆盖活性中心。不饱和化合物的存在导致碳沉积,此外陶瓷粉尘、铁氧化合物及其他颗粒性物堵塞活性中心,从而影响催化剂的吸附与解吸能力,致使催化剂活性下降。
  3.4.2.催化剂失活的防治针对催化剂活性的衰减,可以采取下列相应的措施:按操作规程,正确控制反应条件;当催化剂表面结碳时,通过吹入新鲜空气,提高燃烧温度,烧去表面结碳;将废气进行预处理,以除去毒物,防止催化剂中毒;改进催化剂的制备工艺,提高催化剂的耐热性和抗毒能力。
  3.5.燃烧动力学当有机废气在金属氧化物催化剂上燃烧时,碳氢化合物的氧化反应是经过表面氧化还原作用循环实现的。这一机理是由Mars-Van Krevelen[15]提出,反应机理如下:式中,Ri—碳氢化合物物种i.相应反应动力学模型方程式可表达为:式中,ki、koi—分别碳氢化合物物种i及氧的反应速度常数,C i、Coi—分别碳氢化合物物种i及氧的浓度,Vi—每摩尔碳氢化合物物种i完全氧化所需氧摩尔数。
  实验表明碳氢氧化反应速度对碳氢的反应级数位于0和1之间。
  4.催化燃烧工艺流程
  
根据废气预热方式及富集方式,催化燃烧工艺流程可分为3种。
  4.1.预热式预热式是催化燃烧的最基本流程形式。有机废气温度在100℃以下,浓度也较低,热量不能自给,因此在进入反应器前需要在预热室加热升温,燃烧净化后气体在热交换器内与未处理废气进行热交换,以回收部分热量。该工艺通常采用煤气或电加热升温至催化反应所需的起燃温度。
  4.2.自身热平衡式当有机废气排出时温度较高(在300℃左右),高于起燃温度,且有机物含量较高,热交换器回收部分净化气体所产生的热量,在正常操作下能够维持热平衡,无需补充热量,通常只需要在催化燃烧反应器中设置电加热器供起燃时使用。
  4.3.吸附-催化燃烧当有机废气的流量、浓度低、温度低,采用催化燃烧需耗量燃料时,可先采用吸附手段将有机废气吸附于吸附剂上进行浓缩,然后通过热空气吹扫,使有机废气脱附出来成为浓缩了的高浓度有机废气(可浓缩10倍以上),再进行催化燃烧。此时,不需要补充热源,就可维持正常运行。
  对于有机废气催化燃烧工艺的选择主要取决于:燃烧过程的放热量,即废气中可燃物的种类和浓度;起燃温度,即有机组分的性质及催化剂活性;热回收率等。当回收热量超过预热所需热量时,可实现自身热平衡运转,无需外界补充热源,这是最经济的。
  5.催化燃烧过程的热平衡
  
催化燃烧是放热反应,放热量的小取决于有机物的种类及其含量。依靠废气燃烧的反应热,维持催化燃烧过程持续进行是最经济的操作方法,而能否以自热维持体系的正常反应,则取决于燃烧过程的放热量、催化剂的起燃温度、热量回收率、废气的初始温度。
  以净化含甲苯的废气为例,设3种废气中分别含有甲苯2000、1000、500 mg/m3,催化剂的相应起燃温度分别为200、250、300℃,废气的初始温度分别为30、150℃,热交换器的效率越高,催化剂的起燃温度越低,废气的初始温度越高,实现自热运转可能性越。而5000mg/m3左右的有机物残留量在工业有机废气中是常见的,只要热交换器的换热效率达到50%~60%,就可利用热交换器回收燃烧反应热来维持催化燃烧体系的进行。
  6.催化燃烧的应用
  6.1.溶剂类污染物的净化处理这类污染物量面广,主要是三苯(苯、甲苯和二甲苯)、酮类、醇类及其它一些含氧衍生物等。詹建锋[18]采用吸附—催化燃烧法治理彩印厂三苯废气,治理前废气浓度为1320mg/m3,治理后浓度小于50mg/m3,达到福建省地方标准DB35/156-93要求。刘忠生等[19]对主要含烃类污染物的石化污水处理场隔油池散发的废气进行处理,采用蜂窝状Pt、Pd、Ce多组分TC79-2H催化剂,对进口总烃体积分数1000~6000μL/L进行催化燃烧,可以使总烃去除率达到97%以上,净化排气总烃体积分数小于100μL/L,无恶臭气味。
  6.2.含氮有机污染物的净化含氮有机污染物(如RNH2、RCONH2等),都具有毒性和臭味,必须进行处理。火箭推进剂偏二甲阱[(CH3)2NNH2]是一种易溶于水和有机溶剂、具有强极性和弱碱性的有机化合物,也是一种剧毒物质。采用催化燃烧法处理火箭推进剂偏二甲肼废气(含偏二甲阱1%,压力为0.25MPa,气量为500 m3/h),当催化燃烧温度高于300℃,偏二甲肼废气去除率达99%以上,获得很好的处理效果[20].
  6.3.对含硫有机污染物的净化
  制药厂、农药厂和化纤厂等在生产中会排出来CH3SH、CH3CH2SH、CS2等有机硫污染物,对这类污染物的催化氧化,其中的S原子一般氧化成SO2或SO3,在催化剂表面上易产生强吸附,造成催化剂中毒失活。新开发的RS-1型催化剂能使反应过程生成的SO2和SO3几乎100%地释放出来,使连续运行时的活性保持稳定。
  7.结语
  催化燃烧技术涉及化工、环境工程、催化反应和自动检测控制等领域,在我国仍处于发展阶段。今后的发展方向为:
  (1)提高催化剂性能。研制具有抗毒能力、空速、比表面积及低起燃点的非贵金属催化剂,以降低造价和使用费用。
  (2)催化燃烧装置向型化、整体型和节能型方向发展。
  随着《气污染物综合排放标准》(GB-16297-1996)的实施,有机废气污染控制政策由浓度控制转向浓度和总量控制,此类污染迫切需要治理。催化燃烧技术将广泛用于有机废气的处理。

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